ВИЗНАЧЕННЯ СКЛАДУ І БУДОВИ КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК ПЕРЕХІДНИХ МЕТАЛІВ З ПОХІДНИМИ АМІНІВ МЕТОДОМ ІЧ-СПЕКТРОСКОПІЇ
DOI:
https://doi.org/10.31319/2519-2884.33.2018.203Ключові слова:
ІЧ-спектри, комплекси, мідь (ІІ), аліфатичні аміни, пірідін, діетаноламін, бензилдіетаноламінАнотація
Синтезовано комплексні сполуки хлориду і нітрату міді (ІІ) з аліфатичними амінами R – NH2, R2 – NH, R3 – N, де R – C2H5; C3H5; C4H9; CH3(CH2)9; C5H11; та його заміщеними з етилового спирту зливанням розчинів солей міді (ІІ) і амінів в молекулярних співвідношеннях 1:2, а також комплексні сполуки міді (ІІ) з N-похідними діетаноламіну і бензилдіетаноламіну (RДЕА), де R – C3H5; C3H7; C4H7 або C6H5CH2, діетаноламін – NH(C2H4OH)2.
Ідентифіковано смуги поглинання в області 440-420 см-1, їх віднесли до ν (Cu – N) коливань, що свідчить про координацію через атом азоту основи. В ІЧ-спектрах всіх комплексів спостерігається смуга поглинання у лігандів в області 210-220 см-1, яка зникає в комплексі. В комплексах з’являються смуги поглинання в області 460-430 см-1, характерні для комплексів міді (ІІ) зі всіма амінами і майже не залежать від радикалу аміну.
Частоти поглинання комплексів міді (ІІ) з бензил-, алліамінами можна пояснити двоякою природою – σ- та π-дативної взаємодії. В низькочастотній області у комплексів галогенідів міді (ІІ) з пірідіном і його заміщеними спостерігається підвищення частот коливань в області 270-240 см-1.
В ІЧ-спектрах комплексів міді (ІІ) з бензилдіетаноламінами [Cu(БЗДЭА)2]Х2 в інтервалі 3100-3500 см-1 з’являються дві смуги поглинання. Смуга з максимумом при 3150 см-1 відноситься до поглинання координаційних ОН-груп і підтверджується даними в області поглинання ν(С – О), а також появою смуг ν(Cu – О). Смуга деформаційних коливань спиртових ОН-груп при 1650 см-1 зміщена в низькочастотну область на 15-30 см-1, що обумовлено взаємодією оксигруп з ц.і.
Ліганд координований через атом азоту. Про це свідчать смуги поглинання ν (Cu – N) в області 400-480 і 230-280 см-1. Тобто ліганд є тридентатним.
Таким чином, за даними ІЧ-спектроскопії молекули N-похідних діетаноламіну утворюють зв’язки з ц.і. через атоми кисню оксигрупи. Четверте координаційне місце може бути зайнято кисневими залишками, або депротонований атом кисню оксигрупи виконує місткову функцію, і комплекс володіє дімерною або полімерною структурою.Посилання
Beilsteins. Organische Chemie. Vol. IV – Berlin, 1921.
Климова В.А. Основные методы анализа органических соединений / В.А.Климова // – М.: Химия, 1975. – 224с.
Практическое руководство по неорганическому анализу / В.Ф.Гиллебранд, Г.Э.Лендель, Г.А.Брайт, Д.И.Гофман. – М.: Химия, 1966. – 1111с.
Шарло Г. Методы аналитической химии. Качественный анализ неорганических соединений. Ч.1 / Г.Шарло. – 2-е изд., исправл. и доп. – М.: Химия, 1969. – 667с.
Noji Masahide Studies of bivalent metal – chelates of 2 – aminomethylpyridine / Masahide Noji, Yoshinore Hidani, Hisashi Koike // Bull. Chem. Soc. Jud. – 1975. – Vol. 48, N1. – P.245-249.
Mahapatra B.K. Adduct of copper (II) bis (nitroacetyl – acetonata) with j – picoline / B.K.Mahapatra // Chemishe zvosti. – 1974. – Vol. 28, N6. – P.757-759.
Block H. A vibrational study of the hexamminecobalt (II) ion. / H.Block // Transaction of the Faraday Society. – 1959. – Vol. 55, №6. – P.867-875.
Powell D.B. The Infrared Spectra of Metallic Complexes. V. The Infrared Spectra of Nitro and Nitrito Complexes / D.B.Powell, N.Sheppard // Journal of the American Chemical Society. – 1958. – Vol. 80, N18. – P.4817-4823.
The infrared spectra and structure of complexes of copper (II) halides and heterocyclic bases / M.Goldstein, E.F.Mooney., A.Anderson, H.A.Gebbie // Spectrochimica Acta. – 1965. – Vol. 21, NI. – P.105-117.
